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柱溫對(duì)分析結(jié)果有何影響?柱溫對(duì)分析結(jié)果有何影響? 色譜柱溫度，不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素，也影響傳質(zhì)過程的動(dòng)力學(xué)因素。柱溫變化，不僅影響柱前端壓力、載氣流速等，更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來影響。
氣相色譜中，柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素。使用中，應(yīng)注意柱溫的選擇，因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到： ① 色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的最高使用溫度，則會(huì)造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器，將污染檢測(cè)器，影響分析結(jié)果。 ② 分離效能和分析時(shí)間。若柱溫過高了，會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小，分離度減小；但柱溫過低，傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降，而且會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間。 ③ 化合物保留時(shí)間。柱溫越高，出峰越快，保留時(shí)間變小。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時(shí)間變化20%； ④ 色譜峰峰形。柱溫升高，正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄，峰高變高，峰面積不變。但是組分峰高變高，以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化；反之柱溫降低，則相反。 而在色譜定性方法中，柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下： ① 當(dāng)采用絕對(duì)保留值定性時(shí)，其他色譜條件不變，柱溫變化時(shí)，保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。 ② 當(dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí)，α只是柱溫和固定液的函數(shù)，只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)，消除了外界因素的影響，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。 ③ 當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí)，恒溫分析，保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān)，而柱溫影響保留時(shí)間變化；程序升溫分析，除了保留時(shí)間，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響。 ④ 當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí)，已知混合物中含某組分，將該組分的純樣加入，觀察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化。柱溫變化，保留時(shí)間變化，但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果。 而在定量計(jì)算時(shí)，經(jīng)常要用到校正因子，如重量校正因子，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān)。柱溫變化，峰高變化，峰面積不變，因此，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下，以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子，受柱溫影響，而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響。常見定量方法中，在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下，對(duì)定量結(jié)果的影響如下： 既然柱溫變化對(duì)分析結(jié)果有重要影響，那么選擇合適的柱溫以及對(duì)柱溫進(jìn)行控制就很重要了。 首先，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的最高使用溫度（即色譜柱的最高耐受溫度），避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命； 其次，選擇合適的柱溫，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常而分析時(shí)間又不長(zhǎng)為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃，通過試驗(yàn)決定。對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫，按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線性或非線性地增加溫度。一般升溫速度是呈線性的。 最后，特別是要保證儀器柱溫控制的穩(wěn)定性、均勻性，以及實(shí)際溫度與預(yù)設(shè)溫度之間的一致性。一般氣相色譜儀柱溫控溫精度為±1℃，有些廠家的可達(dá)到±0.1℃，部分廠家的氣相色譜儀柱溫控制精度更好，如魯南瑞虹化工儀器公司SP-6800A控溫精度優(yōu)于±0.1℃，美國熱電公司Trace GC ultra 氣相色譜儀控溫精度可達(dá)0.001℃。 |
